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有機磷農藥廢水的治理已成為國內外水處理領域的難題。該類廢水含有大量有機磷農藥中間（jiān）體及水（shuǐ）解產物，毒性（xìng）大，難降解物質（zhì）多，可生化性差，在沒有其他有機廢水（shuǐ）混配或稀釋的情況下，很難直接采用生化法處理。
近年（nián）來，催化氧化技術處理難（nán）降解有機廢水（shuǐ）成為水（shuǐ）處理技術研究的熱點，並逐（zhú）漸開始工程化應用。筆者采用（yòng）常溫常壓下（xià）基於羥基自由基的改進型催化氧化—SBR 工藝，對某大型草甘磷企業的生產廢水進行處理，處理（lǐ）效果（guǒ）較好，為該技術在有機磷廢水處理中的工程應（yīng）用提供了依據。
01 實驗部分
試（shì）驗廢水取自廠區濃縮車間，其中含有草甘磷、亞磷（lín）酸二甲酯、亞磷酸、三乙胺等汙染物，TP 含（hán）量很高，以（yǐ）有機磷為主。
1.2 試劑與儀器（qì）
H2O2溶液（質（zhì）量分（fèn）數30％），重鉻酸鉀，硝酸銅，硝（xiāo）酸鐵，硝酸（suān）錳（měng），HNO3，HCl，NaOH，Ca（OH）2皆（jiē）為分析純；活性炭（200 目），比表麵（miàn）積為730 m2/g。pHS-3型酸度計，上海滬新（xīn）電（diàn）子儀器廠；UV2000 紫外可（kě）見分光光度計，尤（yóu）尼柯（kē）（上（shàng）海）儀器有限公（gōng）司。
1.3 催化劑的製備
將活（huó）性（xìng）炭置於質量分（fèn）數為（wéi）10％的HNO3溶液中，在水浴中回（huí）流2 h，再用（yòng）水洗至中性，經熱處理和擴（kuò）孔處理後，於硝酸（suān）銅-硝酸鐵（tiě）-硝（xiāo）酸錳混合溶液中浸漬，焙燒（shāo），製備出催化劑。
1.4 試驗裝置及工藝
該（gāi）廢水若采用混（hún）凝法處理，對TP 的去除率為14%~26%，而采用生化法時，出水各項指標無法（fǎ）達標，因此筆者采用基（jī）於羥基自由基的改進型催化氧化（huà）—SBR 工藝對廢水進行處（chù）理。
將廢水泵（bèng）入催化氧化池（內置催化劑，底（dǐ）部采用微孔曝氣充氧及攪拌），並由加藥泵定量投加氧化劑，氧化劑以H2O2為主複配製成；催（cuī）化氧化出水經硫酸亞鐵混凝沉澱後進入SBR 生化處理係統處理（汙泥取自該企業汙水處理（lǐ）好氧池），由PLC 進行周期性控製，其出水由硫酸亞鐵混凝沉澱處理。
1.5 分析方法
pH 采用（yòng）酸度計測定；COD 采用重鉻酸鉀（jiǎ）法測定；TP 采用（yòng）鉬酸銨分光光度法測定。
02 結果與討論
2.1 氧化劑投加（jiā）量對TP 去除率的影響
在催化劑填充率為80%、pH 為3、氣（qì）水比為3、反（fǎn）應時間為90 min 的條（tiáo）件下，考察氧化劑投加量對TP 去除率的影響。
可知，隨著氧化劑投加量的增加，TP 去除率不斷提（tí）高，當投（tóu）加量＞400 mg/L 時TP 去除率增加緩慢。這是由於催化氧化作用將有機磷轉化為磷酸鹽，其（qí）與亞（yà）鐵離子反應生成（chéng）磷酸鐵沉澱得以去除；氧化劑（jì）H2O2是•OH 的主（zhǔ）要（yào）來源，而過量的（de）H2O2會消耗•OH，發生無效分（fèn）解。選（xuǎn）擇氧化劑投加量為500 mg/L，此時TP 去除率為（wéi）90.7%。
2.2 催（cuī）化劑填充率對TP 去除率的影響
在氧化劑投加量為500 mg/L、pH 為3、氣水（shuǐ）比為3、反應時間為90 min 的條件下，考察催（cuī）化劑填充率對TP 去除率（lǜ）的影響。
催化劑填充率對TP去除率的影響
可以看出，隨著（zhe）催化劑填充率的增加，TP 去除率不斷升（shēng）高。這（zhè）是由於催化（huà）劑的存在可（kě）使反應勢能降低（dī），加快反（fǎn）應進程，而催化劑越多，碰撞的機率越大，在90 min 的反（fǎn）應時間內對（duì）TP 的去除率越（yuè）高。因此催化劑填充率選擇（zé）80%，此時TP 去除率達到90.7%。
在催化劑填充（chōng）率為80%、氧化劑投（tóu）加量為500mg/L、氣水比（bǐ）為3、反應時間為90 min 的條件下，考察了pH 對TP 去除率的影（yǐng）響。
pH 對TP去除率的影響
可見，隨著pH 的升高，TP 去（qù）除率不斷降（jiàng）低，這是（shì）由於酸性條件下H2O2較穩定，氧化反應較平穩；而在堿性介質中，H2O2的分解速度加快，與汙染（rǎn）物反應得不充分，所以TP 去（qù）除率降低。
2.4 氣水比對TP 去除率的影響
在催化劑填充率為80%、氧化劑投加量為500mg/L、pH 為3、反應時間（jiān）為90 min 的條件下，考察氣水比對TP 去除率的影響。
可知，隨著氣水比的（de）增加，TP 去除率不斷提高。這是由於在催化劑作用下，O2會產生•O 並參與到鏈式（shì）反應中，因此氣水（shuǐ）比越大，參與到鏈（liàn）式反應的•O 越多，TP 去除率越高。但氣水比＞3 時，TP去除率增加趨勢變緩，因此氣水比取3 為宜。
03 結論（lùn）
在催化劑填充率為80%、氧化劑投加量為500mg/L、pH 為（wéi）3、氣水比為（wéi）3 的條件下，考察反應（yīng）時間對TP 去除（chú）率的影響。
可知，隨著反應時間的增加，TP 去除率不斷升高，但超過（guò）90 min 時，氧化劑基本反應完全（quán），TP 去除率增加緩慢。選擇反（fǎn）應時間為90 min，此時出水TP 為（wéi）37.2 mg/L。
2.6 SBR 對TP 的去除效（xiào）果
草甘磷廢水經催化氧化處理後進入SBR 反應器，停留時間為24 h，SBR 出水再與硫酸亞鐵進行混凝反應。在SBR 反應器中接種活性汙泥，加入體（tǐ）積分數為（wéi）10%的草甘磷廢水，悶曝2 d，然後（hòu）按5%的速率遞增連續進水，逐步提高處理（lǐ）負荷，第21 天開始滿負荷進水。
隨著反應時間的增加，TP 不斷降低，這是由於微生物對（duì）廢水的適應性隨時間（jiān）延長而增（zēng）強；而有機汙染物被微生物吸附後，在（zài）供氧條件下受生物外酶的作用降解（jiě）為易溶物（wù）質，再在內酶作用下經氧化、還原、合（hé）成等一係列反應***終分解為CO2、H2O、PO43-等物質，PO43-與Fe2+反應生（shēng）成Fe3（PO4）2沉澱後被（bèi）去除。SBR 反應器處理24 h 後，出水TP 為6.7~11.8 mg/L，TP 去除率達到77.3%。
（1）采用改進型（xíng）催化氧化—SBR 組合工藝處理草甘磷廢水，該組合工藝對TP 去除率可達97.9%。
（2）***佳（jiā）實驗條件：催化劑填充率為（wéi）80%，氧化劑投加量為500 mg/L，pH 為3，氣水比為3，催化氧（yǎng）化反應時間90 min，SBR 停留時間為（wéi）24 h。
（3）有機磷（lín）廢水毒性大、可生化性差，很難直（zhí）接用生化法處理，采用催化氧化—SBR 組合工藝可有效處理高濃度有機磷廢水，具有***低耗的特（tè）點。
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