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MBR膜汙染機理及控製因素

MBR在汙水處理已經得到了(le)廣泛且成熟的(de)應用,因為MBR替代了二沉(chén)池,可以保證出水SS和高汙泥濃度,省去了很多汙師(shī)在運營中的一些煩惱,但是(shì),膜汙染問題也一直困擾(rǎo)著MBR的發展及運行(háng)!


1、膜汙染的定義


膜汙染(rǎn)通常是(shì)指混合液中的物質在膜表麵(外部)和膜孔內(內部)吸附聚集,造成膜孔堵塞並(bìng)促使孔隙率變小,引起膜通量的衰減和過濾(lǜ)壓力升高的過程。

在膜過濾的操(cāo)作中,水分子和細小物質不斷透過膜,同時一些物質被膜截留(liú)而堵塞(sāi)膜孔或在膜表麵沉積,從而造(zào)成膜汙(wū)染。可以說,是膜截留導致了膜汙染。膜汙染的直接表現,就是膜通(tōng)量的下降或者操作壓力的升高。

活(huó)性汙泥混合液體係中存在的營養基質、菌(jun1)膠團、微生物細胞、細胞碎片、微生物代謝產物(EPS、SMP)以及各種有機、無機溶解性物質等都對膜汙染有貢獻。

膜汙染(rǎn)的發展通常可分為(wéi)3階(jiē)段(也有2階段說法):

(1)初始汙染:發(fā)生在膜係統投入運行的初期,膜麵與混(hún)合液中的(de)膠體、有機物等(děng)發生強烈的(de)相互作用,汙染方式有粘附、電荷作(zuò)用、膜孔堵塞等(děng)。錯流過濾的條件下,細小的生物絮體或胞外聚合物依舊能夠依附在膜表麵上(shàng),而小於膜孔(kǒng)徑(jìng)的物質會在膜孔中吸(xī)附,通過濃縮、結晶沉澱和生長繁殖的作用造成膜汙染。

(2)緩慢汙(wū)染:初期膜表(biǎo)麵光滑,大顆粒物質(zhì)不容易附著,主要由EPS、SMP、生物膠體等黏性物質通過吸附橋架、網捕等作用吸附在膜表麵形成凝(níng)膠層,造成膜過濾阻力的緩慢上升,對混合液中的汙染物的截留性能會有增強。凝(níng)膠層的(de)汙染是不(bú)可避免的,帶來的影響是膜阻力的緩慢上升。在恒流操作中表現為TMP的緩慢(màn)上升,在恒壓模(mó)式中表現為通量的緩慢衰減。
(3)快速汙染:第2階段形成的凝膠層在持續的過濾壓差和透水流的作用下,隨著(zhe)汙染物的沉積逐漸密實,導致(zhì)膜汙染從量變到質變,混合液中的(de)絮體迅速(sù)在膜表(biǎo)麵聚集並形(xíng)成汙(wū)泥濾餅,跨膜壓差快速上升。

凝膠層的汙染(rǎn)是不可避免的,帶來的影響是膜阻力(lì)的緩(huǎn)慢上升。在恒(héng)流操作中表現為TMP的緩慢上升,在恒壓模式中(zhōng)表現為通量的(de)緩慢衰減。一旦大(dà)量的汙泥絮體在膜麵沉積而形(xíng)成的泥餅層,係統基本是無法正常運行的。MBR運維過程的主要注(zhù)意事項就是延緩(huǎn)凝膠層汙染(保持好的水力條件,原位清(qīng)洗,控製膜汙染發展速率,延長緩慢汙染的(de)運行時間),控製(zhì)泥餅層汙染(快速汙染)。

2、膜汙染的(de)類型


(1)按汙(wū)染(rǎn)物質成分分類

有機汙染

主(zhǔ)要來源(yuán)於混(hún)合液中的(de)大分子有機物(多糖、蛋白質等),腐殖酸類,微生物絮體、細胞碎片等。其中(zhōng)溶解性有機物SMP、EPS雖然對於(yú)MLSS來說占比非常低,但是(shì)它們所造成的膜汙染占到26%-52%。微生物在膜孔內及膜表麵(miàn)生長、吸附作用也是膜(mó)汙染的重要因素(sù)。
無機汙染

由金(jīn)屬(shǔ)鹽(yán)類,無機(jī)鹽離子架橋作用(yòng)形成。膜的常見無機汙染主要是鈣、鎂、鐵、矽(guī)等的碳酸鹽、硫酸鹽及矽酸鹽(yán)的結垢物質,其中碳酸鈣、硫酸鈣、氫氧化鎂較多。

(2)按汙染物的性質分類

可逆汙(wū)染(暫時汙染):可以通過一定(dìng)的水力措施進行去除膜汙染;如通過清水反(fǎn)洗、曝氣抖動可以去除的。

不(bú)可逆汙染(長期汙染):不能通過水(shuǐ)力清洗措施(shī)去除的膜汙染,可(kě)以通過(guò)用(yòng)氧(yǎng)化劑、酸、堿、還(hái)原劑等清洗(xǐ)進行去除的。

可(kě)逆和不可(kě)逆,都是可以洗出來的。任(rèn)何清洗手段都洗不(bú)出來的(de)就叫不可恢(huī)複性(xìng)汙染。

(3)按汙染物的位置分類

混合液中的物料在(zài)膜孔內吸附、濃縮結晶、聚集形成的叫內(nèi)部汙染;在(zài)膜表麵的聚集和沉積形成的叫外部汙染。

3、膜汙染的影響因素及其控製(zhì)


膜汙染的形(xíng)成主要(yào)因素有(yǒu):膜固(gù)有性質、混合液性質和係統運行(háng)環境,控製及解決膜汙染也應該從這三方(fāng)麵采取相應的措施。

(1)膜(mó)的固有性質(zhì)

膜的(de)物理及其化學性能(néng)是由膜材料決定的(de),膜在混合液中的抗汙染能力與其材料有關。有(yǒu)研究表明膜的親水性對(duì)抗汙染能力有非常重要的影(yǐng)響。在有機(jī)膜材料中,有的是親水性材質如PAN,大多(duō)數均為疏(shū)水性材質,像PVDF、PE、PS等。疏水性有(yǒu)機(jī)材料在應用時必須(xū)進行親水性(xìng)改造(zào),由於改造工藝的差異,親水性在使用過程中的流失就有了快慢之分。

此外,膜抗汙染能力(lì)還與膜表麵粗糙度、膜表麵電荷、膜孔徑等均有關係。一般(bān)來說,可以通過選擇(zé)親水性更好的膜材料,改善膜表麵的粗糙度,選用與混合液電位相同的膜材料和合(hé)適的膜孔徑來改善膜抗汙染(rǎn)的能力。

無機膜如陶瓷膜:以氧化鋁、碳(tàn)化矽、氧化鈦、氧化鋯等為原(yuán)料,高溫燒結而成,在通量、強度、化學(xué)穩定(dìng)性方(fāng)便比有機膜具有明顯的優勢。

(2)混合液的性質

膜汙染(rǎn)很大程度是膜與混合液之間的相互作用的影響結果,混合液的性質包括汙泥濃度和黏度(dù)、顆粒分布、溶(róng)解性有機物濃度、微生物代謝產物濃度等(děng)。

汙(wū)泥濃度較低時,汙泥對有機物的吸附降解(jiě)能(néng)力不足,混合(hé)液(yè)中(zhōng)有機物濃度增加,膜孔堵(dǔ)塞(sāi)嚴重,濃差(chà)極(jí)化(huà)引(yǐn)起膜表麵溶質的濃度顯著提高易形成凝(níng)膠層,導(dǎo)致過濾阻力增加;當汙泥濃度高於一定值時,EPC濃度增加,汙泥黏度增長快速,黏度對膜通量和混(hún)合(hé)液中氣泡大小都會產生影響,汙(wū)泥易在膜表麵沉積,形成較厚的汙泥層。一般認為汙泥濃度存在一(yī)個臨界值,當(dāng)汙泥(ní)濃度高於該(gāi)值時,對膜通量將產(chǎn)生不利影響,所以可以選(xuǎn)擇汙泥濃度控製在合適的範圍內來有效的控製膜汙染。汙泥膨脹和(hé)汙泥細碎易引起嚴重的膜汙染。
另MBR工藝的進水水質對混(hún)合液組(zǔ)分也有較大的影響,需要進行一定程度的預處(chù)理(lǐ),比如:毛發垃圾(jī)物質會纏繞(rào)模式(shì),造成膜組(zǔ)件積泥從而導致膜汙染,需要在進入好氧生化前采用不同的細膜格柵去除;泥(ní)砂等硬(yìng)度較大的顆粒可能會損傷(shāng)膜絲,需要采用沉砂池去除(chú);油類對膜絲造成無法清洗的汙染,超過要(yào)求(qiú)需要通(tōng)過隔油、氣浮等去除;無機物:可能在膜表麵析出、結垢,堵塞膜孔。可通過絮凝沉澱或調整pH控製其不析出。其它對膜有影響的特征汙染物,像有機溶劑、表(biǎo)麵活性劑、消泡劑、PAM、硬度、堿度、溫度,這些在具體情況(kuàng)中要特別(bié)注意。

(3)係統運行環境(jìng)

次臨界通量
臨界通量的定義為,存在這樣一個通量,當(dāng)通量大(dà)於此值時,TMP增加明顯;而當通(tōng)量小於此值時,TMP保(bǎo)持穩(wěn)定不變。這個概念可以(yǐ)幫助我們(men)在膜通量***大化和膜汙染有效控製之間找一(yī)個參考點。在膜組件的實際運行中,將運行通量高(gāo)於臨界通(tōng)量時(shí)稱為超臨界通量操作,運行通量小於(yú)臨界通量時稱為次(cì)臨界通量(liàng)操作。在實際應用中,必(bì)須(xū)選擇合適的運(yùn)行通量(liàng)。此運行通量值在次臨界的範圍,有時候運行通量僅為臨界通量的50%左右(yòu)。當然,膜汙染在長期運(yùn)行的MBR中,即使采用次臨界通量操作模式,其TMP也是逐漸增加的。

合理的曝氣

在(zài)MBR中,曝氣的(de)目的除了為(wéi)微生物供氧以外,還(hái)使上升(shēng)的氣泡及其產生的擾動水流清洗(xǐ)膜表麵和阻(zǔ)止汙泥聚集,以保持膜通(tōng)量的穩定。同時氣泡(pào)與膜纖維碰撞產生的抖動作用甚至使(shǐ)膜纖維之間互相摩擦,可加速膜麵沉積物的脫落,利於膜汙染的緩解。曝氣過(guò)大時(shí),會導致膜表麵沉積的顆粒粒徑減小,使濾(lǜ)餅(bǐng)的(de)結構更加致(zhì)密,從而使膜(mó)過濾阻力增加;相(xiàng)反的,曝氣量過小時,擾(rǎo)動(dòng)削弱,汙染會加重,因此要選擇合(hé)適的曝氣量(liàng)。
運停交替

根據膜汙染的3階段理論,膜表麵的汙染形成需要一個過(guò)程。首(shǒu)先,汙染物會在膜表麵吸附、沉積、聚集,采用(yòng)間歇抽(chōu)吸的操作模式旨在通過定期的停止(zhǐ)膜過(guò)濾,以使沉積在膜表麵的汙泥在曝氣和水流所造成的(de)剪(jiǎn)切力作(zuò)用下從膜表麵脫(tuō)落下來,使膜的(de)過濾性(xìng)能(néng)得以恢複。一般抽吸時間越(yuè)長,懸浮固體在膜表麵(miàn)積累的程度越大;停止的(de)時間越長(zhǎng),膜表麵沉積汙泥脫落越徹(chè)底,膜(mó)過濾性能也能恢複越(yuè)多。原則上應根(gēn)據膜廠家(jiā)的(de)推薦及實(shí)際工程的運行來(lái)確定符合自(zì)身特點的運停交(jiāo)替方式。


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